الجمرة- بنتونايت وطين بنتونيت لتنظيف التسرب النفطي وبطانات المكب
استخدامات الأنثراسيت (نوع من الفحم) وبينتونيت (نوع من الطين) تتجاوز بكثير الاستخدامات التقليدية كوقود ومصدر للسيراميك على التوالي. الأنثراسيت بنتونايت هو مزيج هاردي لإزالة الملوثات من الانسكابات وتيارات النفايات. ومن الأمور الحاسمة في أي نشر توافر الأنثراسيت وال بنتونايت عاليي الجودة - على النحو الذي توفره شركة بيغماتيت الأفريقية، الشريك الصناعي المفضل.
إن الانسكابات النفطية وحوادث النفايات الصناعية والرشح من تخزين النفايات هي مشاكل مستمرة في العالمين المتقدم والنامي على حد سواء. وإذا وصلت هذه الملوثات إلى مُناَس المياه، فإن عمليات مثل تَوَكُن المغذيات وموت الحياة المائية قد تُنتج(1). وتستند بعض العلاجات الرائدة والقوية للتلوث الزيتية والهزية المعادن في تخزين المياه والنفايات حول البنتونيت والجمرة.
ما هي البنتونيت والجمرة الخبيثة؟
البنتونايت هي الطين فيلوسيكات الألومنيوم تتألف في المقام الأول من مونتمورونيت. مونتموريلونيت هو سمكتيتي ديوكترال ولديه بنية بلورية من هندستها المختلطة. هندسة ثماني تقع بين طبقتين من هندسة رباعية السطوح. Na-bentonite هي واحدة من الأكثر شيوعا، وتقدر قيمتها لقدرتها على تورم(2). وهي تنشأ من الرماد البركاني الذي تم إيداعه في البيئات البحرية. البنتونيت الكالسيوم، على العكس من ذلك، لا يحظى بتقدير كبير لخصائصه تورم. وهي مشتقة من الرماد البركاني المترسب في بيئات المياه العذبة (D2). يتم التخلص من المياه الهيكلية من البنتونيت عن طريق التدفئة في حدود 400 إلى 500 درجة مئوية. التدفئة بعد 900 درجة مئوية يغير هيكل الكريستال تماما ولا رجعة فيه. ويعتبر البنتونيت كما مصبوب بسهولة أكبر بكثير ومبتعث بالمقارنة مع الكاولين، وهو مماثل كيميائيا. الانثراسيت هي واحدة من الأشكال المتفوقة للفحم ، وعلى نطاق واسع ، ومع استخدامات متعددة ، فهي مادة غير مكلفة وموثوق بها.
ملف تعريف المسامية
العديد من تطبيقات الطين البنتونايت تنبع من ملفه المسامية فريدة من نوعها، أي أنها مسامية للغاية. وتتماشى مستويات المسامية بشكل وثيق مع مساحة السطح، وترتبط مساحة السطح بكيفية الامتزاز للمادة. الامزاح هو الظاهرة الفيزيائية حيث الصلبة 'يحمل' على جزيئات من الغاز أو السائل. وكقاعدة عامة من الإبهام، خصائص محددة من الامتزاز على الرغم من، كلما كانت مساحة السطح أكبر، وأكثر الامتزاز يمكن أن تكون المادة. ويصنف الفحم بصفة عامة، والجمرة الخبيثة بصفة خاصة، على أن ذلك من المواد المسامية. وتوصف الفحمات ذات الدرجة الدنيا بأنها ماكروبوروس، في حين أن الفحم الأعلى درجة مثل الجمرة الخبيثة يوصف بأنه في الغالب ميكروبوروس (3).
البنتونيت للانسكابات
وقد وجدت البنتونايت استخدام لمعالجة النفط (وغيرها من النفايات العضوية) / انسكابات - أنه يعمل جنبا إلى جنب مع مكونات أخرى كمادة مسامية للغاية، الامتزاز المادي للنفط، وبالتالي السماح لإزالة سهلة عن طريق الترشيح. وغالبا ما تكون الانسكابات النفطية من أخطر أنواع التلوث الكيميائي في البحر وفي المجاري المائية، حيث أنها مسؤولة عن فقدان الحياة البحرية والنباتية. وعلى هذا النحو، يجب تحقيق أساليب سريعة الانتشار وموثوقة للغاية لإزالة النفط وغيره من الملوثات العضوية من المياه. البنتونيت الطين يلعب دور البطولة في هذا الجهد كما الامتزاز الابتدائي. يمكن استخدام البنتونايت وحده، تعديل (انظر أدناه) أو جنبا إلى جنب مع anthracite. وتشمل المواد الماصة الأخرى للنفط من إزالة المياه الخث والألياف الزجاجية وراتنج التبادل الأيوني Amberlite(4)
بنتونيت-أنثراسيت للانسكابات النفطية
خليط البنتونايت الجمرة الخبيثة مفيدة لفصل وإزالة النفط والمواد الزيتية والمواد العضوية القابلة للذوبان في الماء سيئة من السوائل.
يمكن عزل النفط في مستحلبات النفط في الماء باستخدام الطين البنتوني المجفف ، مع زيادة كبيرة في مساحة السطح على نطاق الماكرو تعمل بطريقة مجانية إلى مساحة السطح على نطاق صغير / نانو التي يوفرها الطين البنتونايت نفسه (5). وقد استخدم الكربون المنشط والبنتونايت والجمرة الخبيثة المودعة معا لمعالجة مستحلبات مياه النفط في قطاع النفط. وقد وجدت الأبحاث أن معدلات الامتزاز (وبالتالي معدلات إزالة النفط) تزيد مع زيادة وقت التعرض لـ(المادة الماصة) (6).
وقد تبين أن خليطاً من 30% من البنتونيت و70% من غبار الفحم (حسب الوزن) يزيل الزيت والمواد العضوية الثقيلة من مستحلبات النفط/المياه عند التحويلات التي تصل إلى 98%. وتفسر أوجه الكفاءة بهذا الحجم بكون البنتونيت - الجمرة الخبيثة شديد الحساسية من الأعضاء (7). وتراوحت أحجام الجسيمات بين 0.85 و 2.36 ملم، وبالتالي يمكن تصفية الملوثات بمجرد تضخمها بالملوثات. جزء من الآلية التي البنتونيت هو ماد ماص ممتاز في تلك الورقة يعتمد على استبدال الصوديوم أو الكالسيوم مع عكس النيتروجين من أمين رباعي - فإن الطبيعة العضوية المعززة سوف يؤدي إلى تورم واضح في المواد العضوية (8)، وبالتالي يمكن القول أن تكون انتقائية للعضوية مثل النفط الخام ، البترول والبنزين. Anthracite له كثافة مماثلة لبنتونايت في الجزء الأكبر ولها تأثير على إبطاء أي امتصاص المتقدمة في الطين تورم. القدرة على امتصاص السوائل من جميع الأنواع يقلل بسرعة في درجات الحرارة العالية(9). وبالنسبة لهذه التطبيقات، يمكن إضافة البنتونيت - الجمرة إلى بركة من المياه الملوثة، أو يمكن تمرير المياه الملوثة من خلال مرشح البنتونيت - الجمرة الخبيثة.
نظام الترشيح لإزالة النفط والهيدروكربونات من مياه بيلج في قطاع النقل البحري يضمن تصريف المياه الخالية من النفط باستخدام مرشح مشترك بين الجث والجمرة الخبيثة والبنتونايت، وهو عموماً مُحمّض ومُنَحِب من الوليوفي في الطبيعة(10). ويدعي مؤلفو البراءات أن من المفيد في البيئة البحرية أن يتم حرق كعك الفلتر (الخث- الأنثرسيت - البنتونايت الملوث) للتخلص منه.
تنشأ صلاحية البنتونايت من حقيقة أنه مادة ماصة ممتازة (10). Sorbency في حالة البنتونايت تدور حول الأيونات الإيجابية الصوديوم (أو الكالسيوم) التي يتم استبدالها مع أيون الأمونيوم. ويعزز هذا النموذج الزهري العضوي، مما يجعله مثاليا لمعالجة الانسكاب النفطي. وقد أشارت الأبحاث إلى أن البنتونيت انتقائي بشكل معتدل لالمواد العضوية بما في ذلك البنزين (11). يستخدم الجمرة الخبيثة عادة جنبا إلى جنب مع البنتونيت لأنه يمزج جيدا ويمنع أي امتصاص يحدث في وقت سابق مما كان متوقعا. بالإضافة إلى ذلك، الأنثراسيت لديه كثافة السائبة مماثلة لل بنتونايت.
وقد أظهرت دراسة أن خليطا من البنتونيت والجمرة الخبيثة في نسبة 30:70 كانت فعالة في تنظيف مستحلبات النفط والماء والزيوت الاصطناعية في كفاءة 100٪ تقريبا - هذه البيانات هي شهادة على الزهري العضوي البنتونيت وملف المسامية المذكورة أعلاه. لسوء الحظ، فإن الامتصاص والقدرة على معالجة الانسكابات النفطية والعضوية تنخفض عندما تمر درجة الحرارة 100 درجة مئوية (12).
الاستفادة من الهيلية العضوية هو المفتاح لنشر البنتونيت-الأنثراسيت الناجح. كما هو سهولة الاستخدام. أحجام الجسيمات النموذجية من 0.85 إلى 2.36 ملم في حالة ما قبل تضخم يعني أن البنتونيت -anthracite من السهل التعامل معها، بل وأكثر من ذلك مرة واحدة تضخم والكامل للملوثات. كل ما هو مطلوب هو حجم استبعاد الترشيح لإزالة أي ملوث. يتم التخلص بسهولة من الأنثراسيت بنتونايت وهي في حد ذاتها ليست سامة.
البنتونيت - أنثراسيت للتلوث بالمياه الصناعية/التعدينية
30 - والمشاكل مثل تصريف المناجم الحمضية هي مشاكل شائعة نسبيا ومستمرة تواجه قطاع التعدين. وكانت المياه الجوفية القريبة من منجم فحم في نيجيريا قد كانت إيجابية بالنسبة لتركيزات الحديد في المنطقة. 1,300 ملغ L-1 مجموعة من الحديد, في أي مستويات السمية مشكلة. وباستخدام نظام طين الفحم المشترك والجمرة الخبيثة والطين البنتونيت، انخفضت هذه المستويات انخفاضا كبيرا(13). ويمكن أن تشمل الملوثات الأخرى في تصريف المناجم الحمضية أيونات المعادن الثقيلة والكبريتات. وكان الإعداد في هذا العمل هو السماح باحتواء مياه الصرف المنجمي بواسطة حاجز مممتز بين الفحم البنتوني، وإزالة ما يزيد على 80 في المائة من ملوثات الحديد. شبكة 8x30، 0.97 م2 غرام-1 وقد استخدمت البنتونيت-الانتراسيت مرشح العمود في تيارات مياه الصرف الصحي الصناعية لإزالة المعادن الثقيلة، وعلى الرغم من أن المرشح لم يكن أداء وكذلك زيوليت مكلفة 'clinoptilolite' في إزالة جميع الآثار، فإنه لم يتفوق من حيث إزالة العضوية من الحل بالإضافة إلى المعادن. اقترح المؤلفون أن استخدام نظام فلتر مزدوج يستفيد من متانة البنتونايت -أنثراسيت وموثوقيته وطبيعته غير المكلفة ، إلى جانب فلتر الزيوليت يمكن أن يوفر أقصى قدر من الفوائد(14).
بالنسبة لمنشآت الترشيح العامة ، يمكن أن تكون إضافة أقل من 10٪ من طين البنتونايت حسب الوزن إلى خليط تقليدي من الرمل والفحم في عمود الترشيح فعالة في تعزيز الترشيح من خلال الاستفادة من المستويات العالية من الامتصاص لنظام الفحم الرملي الطيني الآن. وقد أفيد بأن وجود الأنثراسيت هو المسؤول عن الحد من قدرات تورم خليط الطين والرمل والفحم (15).
تعديل بنتونيت كلايز لممتزات النفط
وقد تبين أن عدة أمثلة على البنتونيت المعدل مفيدة في هذا المجال. استخدمت إحدى الدراسات البلمرة الجذرية لحمض الأكريليك على حبيبات نا بنتونايت عند التحميل المنخفض. وجد المؤلفون أن سوربشن من خليط الزيت والماء في درجة الحرارة المحيطة (يتراوح من 10 إلى 21 درجة مئوية) زاد بشكل ملحوظ في النطاق الأعلى (16). وعند النظر إلى نظام أكثر تعقيدا، استخدم النا بنتونيت وحمض الأكريليك ومونتموريلونيت من نوع الصوديوم ومختلف وصلات الأكريلاميد لإنشاء مركب نانوي "فائق الماصة" (17) للمياه وبعض الزيوت؛ مع الطين مجتمعة ومونتموريلونيت المحتوى في حوالي 80٪. وفي حين يختلف هذا الـ nanocomposite عن المثال السابق المعدل Na-bentonite، فقد وجد أن قيمة الامتصاص تبلغ 1,201 غرام/غرام من النانوكبوست.
في دراسة ذات الصلة على الطين من نوع الكاولين، وأيضا aluminosilicates، تم العثور على تعديل حمض من هذا الطين للتسبب في تطوير هيكل مسامي محددة للغاية مع قوة ميكانيكية منخفضة. مساحات سطحية من كاليفورنيا. 29 م2 ز-1 تحققت مع أحجام المسام من 2-5 نانومتر. مزيد من علاج هذا الطين حمض تعديل مع قاعدة قوية قدمت الطين مسامية مع 20-40 نانومتر المسام (18). وتشير هذه البيانات إلى أن المعالجة المماثلة للطين البنتونايت المتوافق كيميائياً بنفس الطريقة من شأنها أن تحمل نتائج مماثلة. وقد ثبت الطين البنتونيت المعدلة مع ثنائي ميثيل دي (المهدرجة) الشحم (أي الدهون الحيوانية) في السوائل الدهنية لإزالة المخلفات العطرية بشكل فعال(19).
نظرا لأوجه التشابه الواضحة بين النفط الخام والمذيبات العضوية غير القابلة للذوبان في الماء (مثل البنزين والسيكلوهيكسان وديكلوروميثان وما إلى ذلك) ، تم تطبيق المسامية التي يوفرها البنتونايت كممتز لهذه الحالات (20).
بنتونيت-أنثراسيت لبطانات المكب
واحدة من الآفات الرئيسية في العالم الحديث هو كمية النفايات المرسلة إلى المكب -- وبعضها السامة. وبطبيعة الحال، لا يمكن تجنب بعض مجاري النفايات، وفي بعض البلدان لا تُمارس أساليب فصل النفايات بصورة روتينية. وفي مثل هذه الحالات، من الأهمية بمكان التقليل إلى أدنى حد من خطر تسرب نفايات مدافن القمامة التي يحتمل أن تكون سامة إلى المناطق المحيطة بها، إلى مساقات المياه التي تسبب خطراً على الحياة. فبينتونيت الطين، نظراً لملامحه الفريدة من نوعها، قادر على منع الجريان السطحي والرشح من مواقع دفن النفايات. نادرا ما تستخدم البنتونايت وحدها، بدلا من ذلك، عادة في تناغم مع مواد أخرى مثل الجمرة الخبيثة.
ويمكن استخدام مخاليط البنتوني والفحم كبطان لمدافن القمامة ومخلفات النفايات، لمنع الجريان السطحي غير الضروري والضار للبيئة المحلية. واستنادا إلى خصائصه الممتازة للامتصاص، تبين أن البنتونايت - الأنثراسيت مفيد في امتصاص - وبالتالي محاصرة - المعادن الثقيلة بما في ذلك الكادميوم والرصاص والنيكل عندما استخدم البنتونيت بنسبة 2:1 إلى الأنثراسيت، بالإضافة إلى كمية من الرمال موجودة أيضا.
وقد حددت دراسات مماثلة لهذه الخلائط البنتونيت والجمرة الخبيثة كممتزات ممتازة للملوثات السائلة القائمة التي نشأت من تيارات النفايات الصناعية ومكب النفايات وغيرها من السيناريوهات ذات الصلة. ويعتبر البنتونيت أساسيا في هذه الحالات، حيث لا يكون للجمرة الخبيثة تأثير يذكر على الإطلاق على ترشيح الملوثات غير المرغوب فيها(21). ومن الأهمية بمكان ضمان منع الرشح من المواقع الصناعية ومقالب النفايات البلدية - فالتسمم بالمعادن الثقيلة يمكن أن يكون له آثار عميقة على الحياة البرية المحلية والنشاط البحري وإمدادات المياه المنزلية. وقد استخدم نموذج الترشيح لامتصاص الأنثراسيت البنتونايت في حالات أخرى ذات صلة، بما في ذلك لتنظيف التلوث بالرصاص(22)
10- إن وجود ملوثات نادرة ولكنها قد تكون خطرة، يمكن أن تكون موجودة في مدافن القمامة، لا سيما إذا كان هذا المكب ملوثاً بشدة بالنفايات الناتجة عن تجهيز الأغذية أو الزراعة، فهو عبارة عن إنزيمات. وكلوريدازون وميتريبوزين هما ملوثان من هذا القبيل معروفان بأنهما قادران على الرشح من التربة وأكوام النفايات (23) - وقد تم نشر تركيبة إطلاق خاضعة للرقابة من البنتونيت - الأنثراسيت تدعمها الألجينات لإبطاء عملية ترشيح الكلوريزادون والميتريبوزين من التربة. استخدمت الدراسة المحببة anthracite - بنتونايت. وهذا مثال على أنثراسيت بنتونايت تستخدم أساسا كمبيد للأعشاب.
من الضروري لتطبيقات مدافن القمامة / النفايات هي القدرة على تحمل الضغط ، وقد وجد أن البنتونايت - الأنثراسيت والرمل بنتونيت الفحم تشكل خليطا كثيفا مع خصائص قوة ضغط جيدة (24).
اعتبارات التشغيل والمقارنة بأساليب أخرى
كما وجدت على نطاق واسع موزعة في جميع أنحاء العالم، الطين البنتونايت والجمرة الخبيثة هي غير مكلفة، وبالتالي فهي مرشحة جيدة معا لحالات الاستخدام المذكورة أعلاه. يمكن أن تكون تكلفة المواد العالية لأساليب التنظيف التقليدية مصدر قلق (25). وتشمل بعض الشواغل الرئيسية المتعلقة بالأساليب التقليدية لتنظيف النفط وانسكاب المواد العضوية كفاءة منخفضة لفصل المياه النفطية، وارتفاع تكلفة المواد، وانخفاض القدرة على الامتزاز العضوي/النفطي(26). وبطبيعة الحال، يمكن أن تبطل هذه المشاكل جزئياً باستخدام المزيد من الطريقة التقليدية - مثل المواد الماصة القائمة على الخضروات والمعادن - ولكن هذا يبطل مبدأ استخدام الحد الأدنى من المواد الممكنة ويولد المزيد من النفايات. أحد الممتلكات التي غالبا ما يتم تجاهلها لاستخدام طين البنتونيت كممتزات هو طبيعته "الصديقة للبيئة" وغير السامة (27).
ويشير أحد التقارير إلى أن مسحوق طين البنتونيت هو أكثر فعالية بكثير من المواد الممتزة ومزيل الزيوت من الماء (28) من الفحم المنشط، ما يصل إلى سبع مرات أكثر من ذلك. نقلا عن حقيقة أن البنتونايت لا يعاني من نفس 'العمى' من المسام أن الفحم لا، وذكر أن هذا هو نموذج أكثر فعالية من حيث التكلفة وقابلة للتطوير. وفي حالات الفحم البنتوني والنيتونيت- الجمرة الخبيثة، فإن البنتونايت هي المادة الماصة الرئيسية.
استخدامات أخرى من البنتونيت وبينتونيت-أنثراسيت
صب الرمال الخضراء للمنتجات المعدنية الراقية تستخدم على نطاق واسع كل من البنتونيت والجمرة الخبيثة - يتم استخدام الأول في الرمال في حوالي 10٪ من الوزن ويضمن التدفق الجيد. الأنثراسيت موجود من أجل ضمان الإفراج بسهولة عن المنتج المدلى بها ومنع التبول - والتي يمكن أن تؤدي إلى "حرق على" أو غيرها من العيوب السطحية التي يجب أن تكون تشكيلها بعيدا باليد في وقت لاحق.
إصلاحات على نطاق صغير لبطانات فرن الانفجار (29)، والعدائين الفرن والقبود هي الاستخدامات المتخصصة المزدهرة لل بنتونيت-أنثراسيت(30). على الرغم من استخدام أساليب مختلفة، يتم الجمع بين البنتونيت والجمرة الخبيثة مع مواد أخرى (بما في ذلك على سبيل المثال لا الحصر: الجرافيت وكلوريد الكالسيوم والرمال الكروم) لتشكيل عجينة. يتم تطبيق هذا المعجون على الكراك أو كسر ومن ثم يشفي بسرعة. هذه الاستخدامات الاستفادة من قوة البنتونيت الشفاء والانكسار النسبي للحاضر الانثراسيت.
موجز
- إن كلا من الأنثراسيت وطين البنتونايت هما مادة مسامية بشكل طبيعي وغير مكلفة للحصول عليها والعمل معها والتخلص منها.
- وتؤدي خصائصها من المسامية والاستقرار العام على المدى الطويل إلى استخدامها كماصة لمعالجة الانسكابات ومجاري النفايات.
- 1 - الانسكابات النفطية وإزالة النفايات العضوية/الزيتية من المياه؛ تعتبر إزالة المعادن الثقيلة من نفايات المياه والمساعدة في احتواء التلوث الناتج عن مواقع دفن النفايات هي التطبيقات الأساسية.
- وتشمل الاستخدامات الأخرى من البنتونيت-الجمرة الخبيثة في صب الرمال الخضراء وفي إصلاح الفرن
- كل من الأنثراسيت والنتونيت غير سامة، وبالتالي لا توجد مخاطر صحية تنطوي على أي نشر.
بيغماتيت الأفريقية هي المورد الرئيسي للجمرة الخبيثة عالية الجودة وال بنتونايت لثروة من التطبيقات التي تتراوح بين تنظيف الانسكاب لمنع تسرب المعادن وأكثر من ذلك.
مرجع
1 ج. جي وآخرون، ظ. حصيره.، 2016، 28، 10459
2 س. باز وآخرون، قوس. المسبك المهندس، 2019، 19، 35
3 ج. ألثر، الحياه الفطريه. المهندس. (جيوستشي)، 2004، 10، 347
4 س. ب. ياو وآخرون، الذقن. الخيال العلمي. الثور.، 2011، 56، 2706
5 س. زونان وآخرون، "كوال" المائي القرار., 1995, 30,89
6 H. Moazed و T. Viraraghavan, النفايات الخطرة والصناعية, 1999, 31, 87
7 م. السيد وآخرون، المصرية ج. للبترول ، 2011، 20 ، 9
8 ه. معاذ و ت. فيراغافان، (إنرج) مصادر، 2005، 27، 101
9 G. R. Alther et al., إدارة النفايات (أمستردام), 1996, 15, 623
10 الولايات المتحدة براءات الاختراع، US6521125B1، 2000
11 ر. إ. غريم، كلاي مينرالوجي، إد الثاني، ماكجرو هيل، نيويورك، 1968
12 ه. معاذ و ت. فيراغافان، (إنرج) مصادر، 2005، 27، 101
13 E. O. Orakwue وآخرون، استطلاع للمياه والهواء والتربة، 2016، 227، 73
14 ف. ف. تيلمان الابن وآخرون، الثور. Environ. (كونتام) Toxicol.، 2004، 72، 1134
15 ج. كوي وآخرون، جيه الفحم الخيال العلمي. المهندس. (الصين)، 2013، 19، 90
16 إ. ن. غلازاتشيفا وآخرون، WIT ترانس. (إيكول) الحياه الفطريه.، 2015، 196، 529
17 ل. ليو وآخرون، (ج. آبل) بولي. الخيال العلمي., 2006, 102, 5725
18 ن. إ. غوردينا وآخرون، روس. (ج. تشيم), 2011, 84, 1866
19 S. Gitipour et al., المواد الماصة لتنظيف المواد الخطرة السائلة ومراقبتها, Noyes Data Corp., Park Ridge, NJ, الولايات المتحدة الأمريكية, 1988
20 م. أديباجو وآخرون، ج. مسامية مات، 2003، 10 ، 159
(21) ج. سوبتي و س. ك. سينغ، الباحث. جي جيوتيك. المهندس., 2019, 13, 411
22 Y.-G. تشن وآخرون، ظ. العاجي. المهندس., 2019, 1
23 م. فرنانديز بيريز وآخرون, كيموسفير, 2013, 92, 918
24 ج. سوبتي وس. ك. سينغ، IOP Conf. Ser.: ماتر. Sci. Eng., 2017, 225, 12091
25 ج.C. فيلب وآخرون. Environ. الخيال العلمي. بروك. عفريت.، 2015، 17، 1201
26 م. شروب, الطبيعة, 2010, 466, 680
يجب عليك تسجيل الدخول لكتابة تعليق.