Оксид марганца, Mn2O3: звездный исполнитель в очистке воды, промышленной очистке и химии загрязняющих веществ
Далеко не очевидный выбор для современной промышленности, оксид марганца, в частности Mn2O3 , находит множество применений от очистки воды до удаления радионуклидов. Сочетая низкую токсичность с широким применением, Mn2O3 является высоко ценимым товаром.
Оксид марганца (iii), оксид марганца, сесквиоксид марганца и Mn2O3 используются взаимозаменяемо.
Материал
Есть много оксидов марганца. Фактически, марганец может принимать больше степеней окисления, чем любой другой переходный металл. При использовании в качестве высокоэффективного химического реагента для реакций окисления в лаборатории (перманганат калия) до красителя в керамической и строительной промышленности (марганцевая умбра), применение оксидов марганца столь же разнообразно, как и количество самих соединений.
В этом обзоре обсуждаемый оксид марганца представляет собой оксид марганца (iii), Mn2O3 - также известный как сесквиоксид марганца. В отличие от многих других оксидов марганца, сесквиоксид не принимает типичную кристаллическую структуру корунда, а обладает двумя кристаллическими состояниями. ɑ-Mn2O3 (структура типа биксбиита, часто стабилизированная включениями железа(iii)) и ɣ-Mn2O3 (со структурой, аналогичной смешанному оксиду Mn3O4). Манганитовая руда содержит более 89% сесквиоксида марганца по весу – и это является основным источником оксида. Он может быть синтетически получен путем окисления MnO2 с последующим обезвоживанием полученного гидроксида марганца.
Он также существует в виде гидрата, Mn2O3. H2O, который является гораздо более реактивным
Применение для очистки воды
Очистка воды
является одним из наиболее распространенных применений оксидов металлов, в котором сесквиоксид марганца не является исключением. Опираясь на сочетание пористости и интересной окислительно-восстановительной химии, нетоксичный сесквиоксид марганца может быть высокоэффективным в рамках режима очистки воды.
Сесквиоксид марганца несет марганец, как уже упоминалось, в состоянии окисления +3. Поэтому он может быть использован для удаления ионов марганца (ii) из раствора через окислительно-восстановительный путь (1), при условии, что сесквиоксид был достаточно поддержан, например, на песке или антраците. Такая мультимодальная фильтрация может быть эффективной при удалении загрязняющих веществ широкого спектра из воды. Было показано, что при использовании наряду с оксидом железа марганцевые и железные кофильтры эффективно удаляют аммиак (и связанные с ним соединения) из воды (2). Биологические соединения также не выходят за рамки компетенции сесквиоксида - этинилэстрадиол легко иммобилизуется поддерживаемым сесквиоксидом на песке или антрацитовом фильтре (3). Этинилэстрадиол оказывает известное воздействие на эндокринную систему и содержится в противозачаточных препаратах.
Пористость также была описана как ключевой фактор, в дополнение к другим поверхностным научным явлениям, когда было показано, что оксид марганца (iii) эффективен при удалении мышьяка (iii) и мышьяка (v) из воды. Демонстрируя абсорбционные характеристики при низких и нейтральных значениях рН, оксид марганца (iii) обеспечил почти полное (более 95%) удаление, хотя мышьяк (iii) имел приоритет над (v). Пористость сесквиоксида марганца является ключом к его сильным характеристикам в этой области (4).
Применение этого было продемонстрировано в портативной системе для обеспечения питьевой водой из воды, богатой мышьяком, наряду с другими оксидами марганца (5), причем система способна удалять ионы мышьяка ниже уровней, предписанных Всемирной организацией здравоохранения. Дальнейшее исследование показало, что поглощение мышьяка марганцем и оксидом железа улучшается, когда некоторое количество мышьяка уже адсорбировано на поверхности - якобы из-за создания большего количества участков, пригодных для адсорбции видов мышьяка (6). Дальнейшие исследования подтверждают, что комбинация оксида железа и оксида марганца (iii) особенно эффективна для удаления мышьяка в широком диапазоне значений рН (7).
Хотя мышьяк или другие соединения тяжелых металлов менее токсичен, удаление красителей имеет важное значение, особенно из промышленных стоков. Опять же, основываясь на пористости и химическом составе поверхности, сесквиоксид марганца эффективно поглощает ряд красителей, таких как Congo Red, который является водорастворимым и канцерогеном (8). Удаление такого красителя имеет решающее значение. Механизм действия заключается в сорбции в мезопоры в высокопористых материалах Mn2O3 «куба». Исследователи предполагают, что адсорбционная емкость превышает 125 мг на г.
Одна из причин, по которой марганец используется при обработке и восстановлении загрязняющих веществ, заключается в том, что механизм действия перекликается с тем, что наблюдается в природе. Оксиды марганца действуют как концевые акцепторы электронов в опосредованных микроорганизмами восстановительных реакциях растворения - посредством действия оксалата и пирувата (9), с сорбцией широкого спектра материалов, модифицированных присутствующим марганцем (10). Исследования показали, что в биологических системах сорбция марганца благоприятствует при умеренно более низких значениях рН (11).
Оксид марганца (iii) в качестве катализатора
Катализ переходных и переходных металлов стал любимцем современной органической химии в лаборатории. Избегание использования экзотических и / или более тяжелых металлов является важной частью современной химии. Большая часть Mn2O3 используется в лаборатории в качестве гетерогенного катализатора, то есть такого, который не попадает в раствор. Химики ценят такие соединения, как сесквиоксид марганца, из-за его стабильности на полке, простоты использования и широкого спектра применений.
Одним из наиболее заметных применений сесквиоксида марганца является окисление окиси углерода. Окись углерода токсична и может нанести ущерб определенным процессам в промышленности и лаборатории, а окисление CO имеет решающее значение при очистке водорода. Mn2O3 является превосходным оксидом для этого процесса, превращая CO в CO2, превосходя другие оксиды марганца MnO и MnO2(12). Здесь сесквиоксид действует как окислитель с широким основанием. Однако он может быть полностью селективным для окиси углерода при использовании вместе с оксидом кобальта. Оксид кобальта требует стабилизации, которая обеспечивается сесквиоксидом (13).
Такие смешанные катализаторы использовались для селективного каталитического гидрирования окиси углерода. Традиционный никелевый и глиноземный катализатор обычно используется отдельно, но в сочетании с сесквиоксидом марганца наблюдается стимулирующий эффект, который способствует превращению CO и CO2 в метан и другие легкие углеводороды (14). Стабилизируя диссоциацию СО, марганец обеспечивает термодинамически благоприятное разрушение связи углерод-кислород в мягких условиях. Гидрирование CO уже давно изучается как потенциальный метод «улавливания углерода» и хранения энергии. Это можно рассматривать как реакцию Фишера-Тропша.
В менее промышленных условиях аннуляция гамма-лактонов (частично) региоселективно катализируется сесквиоксидом марганца. Добавление гамма-лактона к алкану является важным преобразованием в органической химии. Авторы утверждают, что использование сесквиоксида марганца в качестве источника марганца (iii) является эффективным, будучи при этом довольно мягким реагентом (15). Региоселективность - это предпочтение химической связи для разрыва в определенном направлении - такие превращения могут привести к различным продуктам в зависимости от того, где разрываются связи. Кроме того, авторы предложили величину - но далеко не полную - стереоселективность в диапазоне комбинаций лактона и алкана. Химический синтез, однако, как правило, отдает предпочтение ацетату марганца (iii) в качестве источника марганца (iii). Можно найти более широкий обзор пористых соединений марганца и их применению в катализе (16).
Оксид марганца (iii) в сочетании с другими материалами
В некоторых случаях исследования показали, что может быть полезно сочетать сесквиоксид марганца с другим материалом. В одном исследовании песок покрыли оксидом марганца (iii) и оксидом алюминия - для того, чтобы удалить шестивалентные виды хрома из раствора (17). Песок с покрытием использовался в обычной системе фильтров, что приводило к почти полному удалению хрома. Шестивалентные виды хрома очень токсичны для человека.
Удаление оксида марганца
Хотя оксид марганца является отличным материалом для адсорбции загрязняющих веществ из источников воды, его не всегда легко отделить от воды, если размеры частиц особенно малы. Естественно, более крупные частицы могут быть легко удалены с помощью фильтрации исключения размера. Для других сценариев «тяжелые» частично растворенные оксиды марганца могут быть удалены путем прохождения через осветлитель одеяла, где локальный рН находится в диапазоне 8,5 и присутствует фильтр оксида железа (iii) (18).
Адсорбция радионуклидов
В то время как радионуклиды имеют множество применений сами по себе, их присутствие в таких местах, как водотоки, следует избегать. Исследования показали, что следовые количества различных радионуклидов (включая цезий-137, стронций-89, иттербий-90 и кобальт-57) могут быть удалены из раствора путем адсорбции на оксид марганца (iii) (19). Сочетая естественную пористую природу оксида с его соответствующей окислительно-восстановительной химией на поверхности, эффективное удаление было гарантировано за короткий промежуток времени. Кроме того, было продемонстрировано, что подвижность радионуклидов в почвах ингибируется присутствием оксида марганца (iii). Другими словами, добавление сесквиоксида марганца к солису может помочь в их восстановлении, связываясь и, следовательно, обездвиживая радионуклиды, такие как кобальт-60 (20). Многолетнее загрязнение может быть устранено путем использования сесквиоксида марганца в качестве постоянного агента для обработки почвы, особенно при использовании в его гидратированной форме, Mn2O3. Н2О. Опять же, радионуклиды, такие как цезий-137 и стронций-89, хорошо переносятся в широком диапазоне рН (21). Широкая толерантность к рН важна из-за требования некоторых растений иметь почву определенной кислой или основной природы.
Консультирование по оксиду марганца
- Оксиды марганца полезны для удаления множества загрязняющих веществ из воды, включая тяжелые металлы, биомолекулы и мышьяк - и даже другие оксиды марганца
- Оксид марганца может быть использован для окисления окиси углерода, адсорбции красителей и других применений, где высокие уровни пористости полезны или необходимы, такие как удаление токсичных красителей из раствора - полезно как в лаборатории, так и в промышленности.
- Радионуклиды могут поглощаться сесквиоксидом марганца , обездвиживая их и облегчая их удаление из сыпучих материалов, делая почвы более безопасными
- Широкие варианты использования сесквиоксида марганца в сочетании с его низкой токсичностью и относительным содержанием означают, что он является бесценным материалом во многих секторах.
Ссылки
1 Й. К. Пииспанен и Й. Т. Салланко, Дж.Энвирон. Sci. Здоровье, часть А, 2010, 45, 1732
2 Y. Cheng et al., Int. Дж.Энвирон. Res. Здравоохранение, 2018, 15, 1822
3 J. de Rutter et al., Water Res., 2004, 38, 184
4 К. Бабаевельни и А.. Ходадуст, Дж.Энвирон. Sci. Здоровье, часть А, 2016, 51, 277
5 Д. Е. Мицкевич и др., Руси. J. Appl. Хим., 2010, 83, 414
6 Д. Оциньский и др., Хим. Англ. J., 2016, 294, 210
7 Т. Хуан и др., Водный энв. Res., 2019, 91, 536
8 Y. Shao et al., J. Hazardous Mater., 2017, 333, 222
9 А. Т. Стоун, Геохим. Космохим. Acta, 1987, 51, 919
10 С. Гранжон и др., Геохим. Космохим. Acta, 2012, 85, 302
11 А. Дж. Фрэнсис и К. Дж. Аппл. Энвирон. Микробиол., 2021, 54, 1009
12 Ю.-Ф. Хан и др., Катал. Сегодня, 2008, 131, 477
13 М. Барро и др., Аппл. Катал. Б: Окрестности., 2021, 297, 120397
14 M. Stockenhuber et al., ACS Catal., 2020, 10, 1535
15 У. Э. Фристад и Дж. Д. Орг. Хим., 1985, 50, 10
16 Б. Б. Снайдер, Хим. Rev., 1996, 96, 339
17 A. Lloyd et al., Water Res., 1983, 17, 1517
18 А.. Ходадуст и др., Дж.Энвирон. Sci. Здоровье, часть А, 2021, 56, 334
19 А. Дайер и др., Дж.Матер. Хим., 2000, 10, 1867
20 J. L. Means et al., Nature, 1978, 274, 44
21 О. В. Сингх и С. Н. Тандон, Int. J. Appl. Радиация и изотоп., 1977, 28, 701
Для отправки комментария необходимо войти на сайт.