
Óxido de Manganésio, Mn2O3: Um artista estrela na purificação de água, tratamento industrial e química contaminante
Longe de ser uma escolha óbvia para a indústria moderna, o óxido de manganês - especificamente Mn2O3 - encontra uma riqueza de utilizações desde a purificação da água até à remoção de radionuclídeos. Acoplamento de baixa toxicidade com aplicações amplas, Mn2O3 é uma mercadoria altamente valorizada.
São utilizados óxido de manganésio (iii), óxido de manganésio, sesquióxido de manganésio e Mn2O3 .
O Material
Há muitos óxidos de manganês. Na verdade, o manganês pode tomar mais estados de oxidação do que qualquer outro metal de transição. Com utilizações que vão desde como reagente químico altamente potente para reações de oxidação em laboratório (permanganato de potássio) até como corante nas indústrias cerâmica e construção (umber manganês), as aplicações dos óxidos de manganês são tão variadas como o número de compostos em si.
Nesta análise, o óxido de manganês discutido é o óxido de manganês (iii) óxido, Mn2O3 - também conhecido como sesquióxido de manganésio. Ao contrário de muitos outros óxidos de manganês, o sesquióxido não adota a estrutura típica de cristal de corundum, em vez de possuir dois estados de cristal. ɑ-Mn2O3 (estrutura do tipo bixbyita, muitas vezes estabilizada por inclusãos de ferro(iii) e ɣ-Mn2O3 (com uma estrutura semelhante ao óxido misto Mn3O4). O minério de manganite contém mais de 89% de sesquióxido de manganésio em peso - e esta é a principal fonte do óxido. Pode ser preparado sinteticamente pela oxidação de MnO2 seguido de desidratação do hidróxido de manganésio resultante.
Também existe como o hidrato, Mn2O3. H2O que é muito mais reativo

Aplicações de purificação de água
A purificação da água
é uma das utilizações mais comuns para os óxidos metálicos - em que o sesquióxido de manganésio não é exceção. Contando com uma combinação de porosidade e química de redox interessante, o sesquióxido de manganês não tóxico pode ser altamente eficaz como parte de um regime de tratamento de água.
O sesquióxido de manganésio tem manganésio, como referido, no estado de oxidação +3. Por conseguinte, pode ser utilizado para remover iões de manganésio (ii) da solução através de uma via redox(1), desde que o sesquióxido tenha sido suficientemente suportado, por exemplo na areia ou na antracite. Tal filtragem multimodal pode ser eficaz na remoção de contaminantes de largo espectro da água. Quando utilizados juntamente com óxido de ferro, os co-filtros de manganésio e ferro foram demonstrados como a remoção efetiva de amoníaco (e compostos conexos) da água(2). Os compostos biológicos também não estão para além da competência do sesquióxido - o estradiol de ethinyl é facilmente imobilizado por um sesquióxido suportado na areia ou no filtro antracite(3). Ethinyl estradiol tem efeitos conhecidos no sistema endócrino, e é encontrado na medicação anticoncepção.
A porosidade também foi descrita como um factor-chave, para além de outros fenómenos da ciência da superfície quando o óxido de manganês (iii) se demonstrou ser eficaz na remoção do arsénio (iii) e do arsénio (v) da água. Demonstrando o desempenho da absorvância em valores baixos a neutros de pH, o óxido de manganês (iii) forneceu a remoção quase completa (superior a 95%) - embora tenha havido precedência para o arsénio (iii) sobre (v). A porosidade do sesquióxido de manganésio é fundamental para o seu forte desempenho nesta área(4).
As aplicações deste facto foram demonstradas num sistema portátil para fornecer água potável da água rica em arsénio, juntamente com outros óxidos de manganês(5) - com o sistema a ser capaz de remover iões arsénicos para níveis inferiores aos da Organização Mundial de Saúde. Um outro estudo demonstrou que a absorção de arsénio por espécies de manganês e óxido de ferro é melhorada quando alguns arsénio já foram adsorficados na superfície - ostensivamente devido a mais locais criados adequados para a adsorção de espécies arsénio (6). Estudos complementares corroboram que a combinação de óxido de ferro e manganês (iii) é especialmente eficaz para a remoção do arsénio, numa ampla gama de valores de pH(7).
Embora menos tóxico do que o arsénio ou outros compostos metálicos pesados, a remoção de corantes é importante - especialmente dos escoamentos industriais. Mais uma vez, com base na porosidade e na química da superfície, o sesquióxido de manganésio absorve eficazmente uma gama de corantes como o Congo Vermelho, que é solúvel em água e um cancerígeno(8). A remoção de tal corante é fundamental. O mecanismo de ação é através da sorção em mesoporos em materiais altamente porosos Mn2O3 'cube'. Os investigadores sugerem que a capacidade de adsorção excede 125 mg por g.
Parte da razão pela qual o manganês é utilizado no tratamento e remediação de contaminantes poluentes é que o mecanismo de ação ecoa o que é observado na natureza. Os óxidos de manganésio atuam como aceitadores de eletrões terminais em microrganismos mediados reações de dissolução redutora - através das ações de oxalato e piruvato(9), com sorpção de uma ampla gama de materiais modificados pelo manganês presente(10). A investigação demonstrou que, nos sistemas biológicos, a sorção de manganês é favorecida a valores de pH moderadamente mais baixos (11).


Óxido de Manganésio (Iii) como catalisador
A catálise metálica de transição e a catálise metálica de transição tornaram-se a querida da química orgânica moderna em laboratório. Evitar o uso de metais exóticos e/ou mais pesados é uma parte importante da química de hoje. Grande parte das utilizações de Mn2O3 no laboratório são como um catalisador heterogéneo, ou seja, um que não entra em solução. Os químicos valorizam compostos como o sesquióxido de manganésio devido à sua estabilidade na prateleira, facilidade de utilização e ampla gama de utilizações.
Um dos usos mais notáveis para o sesquióxido de manganésio está na oxidação de monóxido de carbono. O monóxido de carbono é tóxico e pode ser prejudicial para certos processos na indústria e no laboratório - e a oxidação de CO é fundamental na purificação do hidrogénio. Mn2O3 é um óxido superior para este processo, convertendo CO para CO2, superando outros óxidos de manganésio MnO e MnO2(12). Aqui, o sesquióxido atua como um oxidante de base larga. Pode, no entanto, ser completamente seletiva para o monóxido de carbono quando utilizado ao lado do óxido de cobalto. O óxido de cobalto requer estabilização, fornecida pelo sesquióxido(13).
Estes catalisadores mistos têm sido utilizados para a hidrogenação catalítica seletiva do monóxido de carbono. Um catalisador tradicional de níquel e alumina é normalmente utilizado apenas, mas quando combinado com o sesquióxido de manganésio, observa-se um efeito promotor que favorece a conversão de CO e CO2 para metano e outros hidrocarbonetos ligeiros(14). Ao estabilizar a dissociação do CO, o manganês garante que a quebra do carbono - ligação de oxigénio é termodinamicamente favorável em condições suaves. Há muito que a hidrogenação do CO é estudada como um método potencial para a "captura de carbono" e para o armazenamento de energia. Isto pode ser considerado como uma reação tipo Fischer-Tropsch.
Num ambiente menos industrial, a anulação de lactonas gama é (parcialmente) regioselectivamente catalisada pelo sesquióxido de manganésio. A adição de uma gama de lactona a um alcalano é uma importante transformação na química orgânica. Os autores afirmam que a utilização de sesquióxido de manganésio como fonte de manganês(iii) é eficaz, ao mesmo tempo que é um reagente bastante suave(15). A regioseletividade é a preferência de uma ligação química para quebrar numa determinada direção - tais transformações podem levar a diferentes produtos dependendo de onde as obrigações quebram. Além disso, os autores sugeriram uma quantidade - mas longe de ser completa - a estereolectividade através de uma gama de combinações de lactona e alcacano. A síntese química tende, no entanto, a preferir o acetato de manganésio (iii) como fonte de manganês(iii). Pode ser encontrada uma revisão mais alargada dos compostos porosos de manganésio e das suas aplicações na catálise(16).
Óxido de manganésio (iii) combinado com outros materiais
Em alguns casos, a investigação descobriu que pode ser benéfico combinar sesquióxido de manganésio com outro material. Num estudo, a areia foi revestida com óxido de manganésio (iii) e óxido de alumínio - a fim de remover as espécies de crómio hexavalente da solução(17). A areia revestida foi utilizada num fluxo convencional através do sistema de filtros, resultando numa remoção quase completa do crómio. As espécies de crómio hexavalente são altamente tóxicas para os seres humanos.

Remoção do óxido de manganésio
Embora o óxido de manganésio seja um excelente material para adsorção de contaminantes provenientes de fontes de água, pode nem sempre ser fácil separar-se da água se os tamanhos das partículas forem especialmente pequenos. Naturalmente, partículas maiores podem ser facilmente removidas através da filtração da exclusão do tamanho. Para outros cenários, os óxidos de manganês parcialmente dissolvidos "pesados" podem ser removidos através de um clarificador de manta onde o pH local se encontra na faixa 8.5 e um filtro de óxido de ferro (iii) está presente(18).
Adsorção de radionuclídeos
Embora os radionuclídeos tenham inúmeras utilizações por direito próprio, a sua presença em locais como cursos de água deve ser evitada. A investigação demonstrou que as quantidades de vestígios de vários radionuclídeos (incluindo o césio-137, o estrôncio-89, o ytterbium-90 e o cobalto-57) podem ser removidos da solução através de adsorção para o óxido de manganésio (iii) óxido(19). Combinando a natureza naturalmente porosa do óxido com a sua química de redox apropriada na superfície, a remoção eficaz foi garantida num curto espaço de tempo. Além disso, demonstrou-se que a mobilidade de radionuclídeos nos solos é inibida pela presença de óxido de manganês (iii). Ou seja, a adição de sesquióxido de manganésio ao solis pode ajudar na sua reparação, ligando e, portanto, imobilizando, radionuclídeos como o cobalto-60(20). A contaminação perene pode ser remediada através da utilização de sesquióxido de manganésio como agente de tratamento do solo em curso, especialmente quando utilizado na sua forma hidratada, Mn2O3. H2O. Mais uma vez, os radionuclídeos como o césio-137 e o estrôncio-89 são bem tolerados através de uma ampla gama de pH (21). A tolerância ampla do pH é importante devido à exigência de certas plantas de terem um solo de determinada natureza ácida ou básica.
Resumo
- Os óxidos de manganésio são úteis para a remoção de miríades de contaminantes da água, incluindo metais pesados, biomoléculas e arsénio - e até mesmo outros óxidos de manganês
- O óxido de manganésio pode ser utilizado para a oxidação de monóxido de carbono, adsorção de corante e outras aplicações em que são úteis ou necessários elevados níveis de porosidade, tais como a remoção de corantes tóxicos da solução - útil tanto no laboratório como na indústria
- Os radionuclídeos podem ser absorvidos pelo sesquióxido de manganésio - imobilizando-os e facilitando-os a remoção dos materiais a granel, tornando os solos mais seguros
- Os casos de amplo uso para sesquióxido de manganésio juntamente com a sua baixa toxicidade e abundância relativa significam que é um material inestimável em muitos sectores

Referências
1 J. K. Piispanen e J. T. Sallanko, J. Environ. A Sci. Saúde, Parte A, 2010, 45, 1732
2 Y. Cheng et al., O Int. J. Environ. A Res. Saúde Pública, 2018, 15, 1822
3 J. de Rutter et al., Water Res., 2004, 38, 184
4 K. Babaeivelni e A. P. Khodadoust, J. Environ. A Sci. Saúde, Parte A, 2016, 51,277
5 D. E. Mitskevich et al., O Rus. J. Appl. A quimioterapia., 2010, 83,414
6 D. Ociński et al., A quimioterapia. Eng. J., 2016, 294, 210
7 T. Huang et al., Água Env. A Res., 2019, 91.536
8 Y. Shao et al., J. Dangerous Mater., 2017, 333, 222
9 A. T. Stone, Geochim. Cosmochim. Ata1987, 51.919
10 S. Grangeon et al., Geochim. Cosmochim. Ata, 2012, 85,302
11 A.J. Francis e C. J. Dodge, O Appl. O Ambiente Ambiente. O microbiol., 2021, 54, 1009
12 Y.-F. Han et al., A Catal. Hoje, 2008, 131,477
13 M. Barreau et al., O Appl. A Catal. B: Environ., 2021, 297, 120397
14 M. Stockenhuber et al., ACS Catal., 2020, 10, 1535
15 W. E. Fristad e J. R. Peterson, J. Org. A quimioterapia., 1985, 50, 10
16 B. B. Snider, A quimioterapia. Rev., 1996, 96,339
17 A. Lloyd et al., Water Res., 1983, 17, 1517
18 A. P. Khodadoust et al., J. Environ. A Sci. Saúde, Parte A, 2021, 56,334
19 A. Dyer et al., J. Mater. A quimioterapia., 2000, 10, 1867
20 J. L. Means et al., Natureza, 1978, 274, 44
21 O. V. Singh e S. N. Tandon, O Int. J. Appl. Radiação e Isotop., 1977, 28, 701
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