briques de ciment réfractaires chaudes rouges

Composés de chrome:
Applications dans les ciments réfractaires, les matériaux réfractaires

Sans matériaux réfractaires, de nombreux procédés industriels modernes ne seraient pas possibles en raison de l'absence de fer, d'acier et d'aluminium de haute qualité pour fabriquer les machines requises. Un matériau réfractaire est une partie cruciale d'un four ou d'un four en maçonnerie, où il agit à la fois comme la principale barrière thermique entre le noyau et son boîtier, et comme un matériau qui peut réunir d'autres réfractaires, tels que la silice ou l'alumine. Les matériaux réfractaires traités ici comprennent les ciments réfractaires et les briques.

Introduction aux ciments réfractaires

Les ciments réfractaires, ou bétons réfractaires, sont des types de béton à haute stabilité thermique. Alors que le béton portland traditionnel à base de ciment peut être endommagé ou détruit par des températures élevées(1), les ciments réfractaires résistent à de tels dommages. Le ciment Portland est principalement composé de silicates de calcium, comparés au ciment réfractaire qui utilise l'aluminate monocalcium (CaAl2O4) - faite à partir de la combinaison à haute température de l'alumine (Al2O3) et du carbonate de calcium (CaCO3) - entre autres composés additifs. La production est par ailleurs similaire à celle du béton ordinaire(2). Pour les ciments réfractaires, une source élevée d'oxyde d'aluminium est essentielle pour une performance optimale à haute température. Les ciments à base d'aluminium de qualité inférieure peuvent utiliser des sources d'aluminium plus facilement disponibles comme la bauxite - bien que leurs propriétés thermiques soient inférieures. Tout comme le ciment ordinaire, le ciment réfractaire peut être tiré sous forme de brique, mais est plus souvent moulé dans une forme particulière.

briques réfractaires faites

Que sont-ils?

Les bétons réfractaires comprennent des agrégats grossiers ou finement moulus, comme le sable, l'aluminium ou l'oxyde de magnésium, ainsi qu'une phase de liant souvent poreuse comme ciment; monocalcium luminate dans des environnements performants. L'aluminate monocalcium, comme mentionné, est formé à partir de la cuisson du carbonate de calcium (lime) et de l'alumine, soit par des processus de fusion, de clinker ou de sintering(3). Il peut ensuite être utilisé d'une manière analogue au ciment Portland.

Le développement du ciment de type aluminate dérivé d'une exigence de stabilité - les ciments communs à base de silicate de calcium se sont avérés dépourvus de résistance au sulfate et n'ont pas eu des niveaux de performance élevés à haute température(4) dans les années 1920. Dans les années 1960, des réfractaires de haute qualité à base de ciments d'alumine de calcium et d'agrégats de type alumine devenaient disponibles, ce qui était très performant en termes de stabilité thermique, de résistance à l'abrasion et de lutte contre l'érosion chimique(5,6). Dans les années 1970, des résines inférieures contenant du ciment devenaient disponibles, avec une teneur en ciment considérablement réduite, composée de divers oxydes métalliques et déflocculants et d'autres additifs(7,8). Les réfractaires contemporains sont constitués de quantités variables de ciment, selon l'application désirée, avec une variété d'additifs.

métal fondu étant versé, nécessite des matériaux réfractaires pour le faire

Comment sont-ils fabriqués?

Dans les milieux industriels, de façon générale, les réfractaires sont fabriqués par pressage à sec, coulée ou formation. Ce dernier a des sous-classes, y compris par le tir (une méthode pour la fabrication de briques réfractaires) et la liaison chimique. Une dernière méthode de fabrication est dans un monolithe, qui est un solide sans forme finie - sa forme et sa forme lui sont donnés lors de la première application.

Un réfractaire utilisé dans un four est généralement soit de type brique (feu) ou d'un ciment réfractaire coulé (semblable au béton coulé). Les monolithes sont également utilisés et sont prisés pour leur manque de jointures et leur longue durée de vie. Le type de brique cuite est analogue aux méthodes traditionnelles de formation de l'argile de feu - un autre matériau réfractaire, bien que pour des applications à basse température comme les fours à feu de bois - où le matériau est tiré dans un four jusqu'à ce qu'il soit partiellement vitrifié. Lors de l'utilisation du ciment réfractaire pour former la structure réfractaire, il peut être avantageux d'utiliser un mélange à faible teneur en ciment, ce qui améliore les propriétés d'écoulement du matériau avant le durcissement / cuisson(2).

briques faites avec du ciment réfractaire
mur de briques de ciment réfractaire

Chrome dans les environnements réfractaires

Tout comme les additifs dans la fabrication du béton ordinaire, la performance du ciment réfractaire peut être modulée par l'ajout d'additifs. Une classe importante d'additifs réfractaires de ciment est celle des composés chromés ; farine de chrome, sable chromé (chromite) et directement chrome (iii) oxyde (chromia, Cr2O3). Il est dit que 18 de toutes les chromites sont utilisées à des fins réfractaires(9). Les matériaux réfractaires à base de chrome sont largement utilisés dans les environnements de four pour la production de fer, d'acier et d'aluminium.

Fer chromite et farine de chrome

Chromite de fer est le minerai naturel de chrome. Il a un point de fusion de 2 040 oC et est « presque chimiquement inerte »(10). La chromite a trouvé l'utilisation comme matériau réfractaire à part entière, au lieu d'être un composant dans le ciment réfractaire, avec sa teneur élevée en chromia fournissant un matériau très stable résistant à l'humidification(11), en dépit de l'échec mentionné précédemment sous haute charge de poids.

L'utilisation de composés chromés dans des environnements réfractaires remonte à plus de cent ans. Les réfractaires de chromite juste avaient été utilisés dans les environnements de fabrication de fer et d'acier toutefois sous une charge de poids élevée tendaient mécaniquement à s'effondrer et à échouer (12). Les fonderies d'Europe occidentale et centrale utilisaient des briques de magnésie en silicate qui se sont bien comportées, mais ont été considérablement améliorées par l'ajout de chromite, en particulier dans les zones de résistance aux chocs et aux éclats(13). Dans les années 1960, les fonderies introduisaient de l'oxygène directement dans leurs fours, ce qui a entraîné des températures de fonctionnement plus élevées et des briques de type silicate ont commencé à être remplacées par des briques de chromite à pointe smagnésique pour une meilleure performance à des températures élevées(14) . Lorsque vous travaillez dans des conditions oxydantes, il est impératif de considérer l'oxydation possible de tous les composés présents. Un problème connu avec le chromate comme réfractaire est que dans certaines conditions très oxydantes, le chrome (iii) peut s'oxyder au chrome(vi), qui est un cancérogène connu. L'inclusion d'une grande quantité d'oxyde d'aluminium dans le composant réfractaire a été trouvée pour soulager une telle oxydation(15).

réfractaire-chromeflour

La farine de chrome est la poudre incroyablement finement moulue de la chromite de fer et est largement utilisée dans la production de briques réfractaires au chrome de magnésie, pour la construction de fours et de fours(16,17).

Sous forme de briques réfractaires, la chromite aux côtés de l'alumine et de l'oxyde de magnésium s'est avérée stable et forte jusqu'à 1 900 oC(18). Il est important de noter que cette valeur est inférieure au point de fusion publié de la chromite, mais sous forme de brique aux côtés d'autres matériaux, il est beaucoup plus facile à utiliser, manipuler et contenir. Une brique réfractaire comprenant uniquement la chromite n'a pas donné de meilleur rendement que n'importe lequel des briques de composition mixte chromite-alumine-magnésium, ce n'est pas un inconvénient, cependant, que les autres matériaux viennent à un coût inférieur à la farine de chrome. Il convient de noter que le chrome de la magnésite moulé est plus dense qu'il ne l'est sous forme de brique, car il est moins poreux(19,20).

Oxyde de chrome (Iii)

L'oxyde de chrome(iii), la chromia, le Cr2O3, est également un matériau réfractaire à part entière, et a été proposé comme utile dans la fabrication de briques réfractaires(21). La recherche a montré que l'ajout d'oxyde d'aluminium (sous forme de bauxite non raffinée) à la chronologie améliore sa résistance mécanique(22). L'utilisation principale de Chromia industriellement est comme piment ; les sources de cet oxyde pour les applications réfractaires ont tendance à provenir de la forme de chromite (comme ci-dessus)(23), même si les sources directement à partir du minerai contiennent du fer, ce n'est pas considéré comme un problème. Dans les conditions de four, tout fer résiduel s'oxyde à l'oxyde de fer inerte.

produits en acier de coulée de fonderie

Utilisation de réfractaires au chrome dans les gazéificateurs

En plus de la doublure des fours pour la production de fer et d'acier, les réfractaires chromés ont une utilisation importante et importante dans la doublure des gazéificateurs. Le processus de gazéification convertit les matières carbonées (comme le charbon, le coke et la biomasse) en gaz de synthèse, et le type de gazéificateur le plus courant est le gazéificateur de type flow entraîné. Le problème inhérent avec le processus de gazéification est la production de cendres, qui, dans les conditions de chaleur élevée s'accumule sur les parois du réacteur comme des scories, qui peuvent couler le long de la paroi du réfractaire et potentiellement pénétrer sa structure poreuse - causant malvenu réactions. Les réfractaires à base de chrome sont prisés dans ce cadre pour leur robustesse et la faible solubilité de la chromia dans les scories. En général, cependant, la chronologie s'est bien comportée dans les essais en laboratoire avec des changements structurels légers et difficiles à quantifier, mais il a été noté que la plus grande taille de particule dans l'emballage réfractaire et plus dense sont les plus bénéfiques(24). Le gaz de synthèse est utilisé dans le processus Fischer-Tropsch pour la synthèse des hydrocarbures. Chrome-alumine est le premier choix pour les matériaux réfractaires pour les gasgificateurs(25). En raison du coût accru des composants chromés dans la fabrication réfractaire, certaines recherches ont suggéré une approche en couches de la doublure du réacteur(26) ou un arrangement de type sectionnel; une couche d'oxyde de chrome de poids élevé dans la section la plus chaude, et un oxyde de chrome inférieur (jusqu'à 15 poids, avec l'équilibre étant alumine) dans les zones plus fraîches(27). Il est noté que les réfractaires d'alumine-chromia sont supérieurs aux réfractories d'alumine et de magnésie-chrome en présence des scories acides(28).

homme versant le métal fondu dans un moule
couloir d'arche fait de briques réfractaires

Sommaire

  • Les matériaux réfractaires sont essentiels à la fourniture de matériaux d'importance mondiale tels que le fer, l'acier et l'aluminium.
  • Les aluminates sont devenues présentes dans le béton réfractaire/ciment offrant un caractère de performance thermique grandement amélioré.
  • Les composés de chrome sont notés comme composant apprécié des réfractaires, souvent à côté des aluminesets et des magnésites, en raison de leur stabilité thermique élevée.
  • Les réfractaires à base de chrome ont trouvé une application particulièrement importante dans les processus de gazéification, ce qui a permis d'obtenir un processus fiable et résilient.
Sable chromé
Farine de chromite dans un pot

Les références

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