ladrillos de cemento refractarios calientes rojos

Compuestos de cromo:
Aplicaciones en cementos refractarios, materiales refractarios

Sin materiales refractarios, muchos procesos industriales modernos no serían posibles debido a que no se dispone de hierro, acero y aluminio de alta calidad para fabricar la maquinaria requerida. Un material refractario es una parte crucial de un horno o horno de mampostería, donde actúa como la principal barrera térmica entre el núcleo y su carcasa, y como un material que puede unir otros refractarios, como sílice o alúmina. Los materiales refractarios tratados aquí incluyen cementos refractarios y ladrillos.

Introducción a los cementos refractarios

Los cementos refractarios, o concretos refractarios, son tipos de hormigón con alta estabilidad térmica. Mientras que el hormigón a base de cemento Portland tradicional puede ser dañado o destruido por altas temperaturas(1), los cementos refractarios resisten tales daños. El cemento Portland se compone principalmente de silicatos de calcio, en comparación con el cemento refractario que utiliza aluminato monocalcio (CaAl2O4) - hecho de la combinación de alta temperatura de alúmina (Al2O3) y carbonato de calcio (CaCO3) - entre otros compuestos aditivos. De lo contrario, la producción es similar a la del hormigón normal(2). Para los cementos refractarios, una fuente de óxido de aluminio de alta calidad es esencial para un rendimiento óptimo a altas temperaturas. Los cementos a base de aluminio de menor grado pueden emplear fuentes de aluminio más fácilmente disponibles, como la bauxita, aunque sus propiedades de rendimiento térmico son inferiores. Al igual que el cemento regular, el cemento refractario se puede disparar en forma de ladrillo, pero más a menudo se moldea en una forma particular.

ladrillos hechos refractarios

¿Qué son?

Los hormigóns refractarios se componen de material agregado grueso o finamente molido, como arena o aluminio u óxido de magnesio, junto con una fase aglutinante a menudo porosa como cemento; aluminato monocalcio en ambientes de alto rendimiento. El aluminato monocalcio, como se ha mencionado, se forma a partir de la cocción de carbonato de calcio (cal) y alúmina, ya sea por fusión, clinker o procesos de sinterización(3). A continuación, se puede utilizar de forma análoga al cemento Portland.

El desarrollo del cemento tipo aluminato derivado de un requisito de estabilidad - cementos comunes a base de silicato de calcio se encontró que carecen de resistencia al sulfato y no tenían altos niveles de rendimiento a altas temperaturas(4) en la década de 1920. En la década de 1960, se estaban poniendo a disposición refractarios de alta calidad basados en cementos aluminatos de calcio y agregados de tipo alúmina, con un alto rendimiento en términos de estabilidad térmica, resistencia a la abrasión y contra la erosión química(5,6). En la década de 1970, se estaban poniendo a disposición refractarios de cemento inferior, con un contenido de cemento significativamente reducido, compuesto por diversos óxidos metálicos y defloculantes y otros aditivos(7,8). Los refractarios contemporáneos se componen con diferentes cantidades de cemento, basados en la aplicación deseada, con una variedad de aditivos.

metal fundido que se vierte, requiere materiales refractarios para hacerlo

¿Cómo se hacen?

En entornos industriales, en términos generales, los refractarios se realizan mediante prensado en seco, fundición o formación. El último de los cuales tiene subclases incluyendo por cocción (un método para la fabricación de ladrillos refractarios) y la unión química. Un método final de fabricación es en un monolito, que es un sólido sin una forma terminada - su forma y forma se le dan en la primera aplicación.

Un refractario utilizado en un horno es típicamente del tipo de ladrillo (disparado) o de un cemento refractario fundido (similar al hormigón fundido). Los monolitos también se utilizan y son apreciados por su falta de uniones y largavida vida de servicio. El tipo de ladrillo cocido es análogo a los métodos tradicionales de formación de arcilla contra incendios - otro material refractario, aunque para aplicaciones de menor temperatura como hornos de leña - donde el material se dispara en un horno hasta que se vitrifica parcialmente. Cuando se utiliza cemento refractario para formar la estructura refractaria, puede ser ventajoso utilizar una mezcla de bajo contenido de cemento, que mejora las propiedades de flujo del material antes de curado/cocción(2).

ladrillos hechos con cemento refractario
pared refractaria de ladrillo de cemento

Chrome en entornos refractarios

Al igual que los aditivos en la fabricación de hormigón regular, el rendimiento del cemento refractario puede modularse mediante la adición de aditivos. Una clase importante de aditivos de cemento refractario es la de los compuestos cromados; harina cromada, arena cromada (croomite) y directamente cromo(iii) óxido (cromía, Cr2O3). Se afirma que 18 de todas las cromitas se utilizan con fines refractarios(9). Los materiales refractarios a base de cromo se utilizan ampliamente en entornos de horno para la producción de hierro, acero y aluminio.

Hierro Cromita Y Cromo "Harina"

Cromita de hierro es el mineral natural del cromo. Tiene un punto de fusión de 2.040 oC y es "casi químicamente inerte"(10). La cromosita ha encontrado uso como material refractario por derecho propio, en lugar de ser un componente en cemento refractario, con su alto contenido de cromía proporcionando un material altamente estable resistente a la humectación(11), a pesar de la falla mencionada anteriormente bajo carga de peso.

El uso de compuestos cromados en entornos refractarios se remonta a más de cien años. Los refractarios de sólo cromita se habían utilizado en entornos de fabricación de hierro y acero, sin embargo, bajo una carga de alto peso tendía a colapsar mecánicamente y fallar(12). Las fundiciones de Europa occidental y central habían estado utilizando ladrillos de magnesia unidos por silicato que funcionaban bien, pero que se mejoraron significativamente mediante la adición de cromita, particularmente en las áreas de resistencia a los golpes y las salpicaduras(13). En la década de 1960, las fundiciones estaban introduciendo oxígeno directamente en sus hornos, lo que resultó en temperaturas de funcionamiento más altas y ladrillos de tipo silicato comenzaron a ser reemplazados por ladrillos de cromita con púas de magnesio para un mejor rendimiento a temperaturas elevadas(14) . Cuando se trabaja en condiciones oxidantes, es imperativo considerar la posible oxidación de todos los compuestos presentes. Un problema conocido con el cromado como refractario es que bajo ciertas condiciones altamente oxidantes, el cromo(iii) puede oxidarse al cromo (vi), que es un carcinógeno conocido. Se ha encontrado la inclusión de una gran cantidad de óxido de aluminio en el componente refractario para aliviar dicha oxidación(15).

refractario-cromoharina

La harina cromada es el polvo increíblemente finamente molido de la cromita de hierro y se utiliza ampliamente en la producción de ladrillos refractarios de cromo de magnesia, para la construcción de hornos y hornos(16,17).

En forma de ladrillo refractario, la cromita junto con la alúmina y el óxido de magnesio ha demostrado ser estable y fuerte hasta 1.900 oC(18). Es importante tener en cuenta que este valor es menor que el punto de fusión publicado de la cromita, pero en forma de ladrillo junto con otros materiales, es mucho más fácil de usar, manejar y contener. Un ladrillo refractario que comprende únicamente cromita no funcionó mejor que cualquiera de los ladrillos de composición mixta de cromita-alúmina-magnesio, esto no es una desventaja, sin embargo, ya que los otros materiales tienen un costo menor que la harina de cromo. Cabe destacar el hecho de que el cromo de magnesita fundido es más denso que en forma de ladrillo, ya que es menos poroso(19,20).

Óxido de cromo (Iii)

El óxido de cromo(iii), la cromía, la Cr2O3,también es material refractario por derecho propio, y se ha propuesto como útil en la fabricación de ladrillos refractarios(21). Las investigaciones han demostrado que la adición de óxido de aluminio (en la forma de bauxita sin refinar) a la cromia mejora su resistencia mecánica(22). El uso principal de Chromia industrialmente es como un piment; las fuentes de este óxido para aplicaciones refractarias tienden a provenir de la forma de cromita (como se ha mencionado anteriormente)(23), aunque las fuentes directamente del mineral contienen hierro, esto no se considera un problema. En condiciones de horno, cualquier hierro residual se oxidará al óxido de hierro inerte.

productos de acero fundido de fundición

Uso de refractarios de cromo en gasificadores

Aparte del revestimiento de los hornos para la producción de hierro y acero, los refractarios cromados tienen un uso significativo e importante en el revestimiento de los gasificadores. El proceso de gasificación convierte los materiales carbonáceos (como el carbón, el coque y la biomasa) en gas de síntesis, y el tipo de gasificador más común es el gasificador de tipo de flujo entrenado. El problema inherente con el proceso de gasificación es la producción de ceniza, que bajo las altas condiciones de calor se acumula en las paredes del reactor como escoria, que puede fluir por la pared del refractario y potencialmente penetrar su estructura porosa - causando inoportunos reacciones a ocurrir. Los refractarios basados en cromo son apreciados en este entorno por su robustez y la baja solubilidad de la cromia en la escoria. En general, sin embargo, la cromía tuvo un buen desempeño en pruebas de laboratorio con ligeros y difíciles de cuantificar cambios estructurales, pero se observó que el mayor tamaño de partícula en el embalaje refractario y más denso es más beneficioso(24). El gas de síntesis se utiliza en el proceso Fischer-Tropsch para la síntesis de hidrocarburos. Chrome-alumina es la opción líder para materiales refractarios para gasificadores(25). Debido al mayor costo de los componentes cromados en la fabricación refractaria, algunas investigaciones han sugerido un enfoque por capas para el revestimiento del reactor(26) o una disposición de tipo seccional; una capa de óxido de cromo de alto peso en la sección más caliente, y un óxido de cromo inferior (hasta 15 pesos, con la balanza alúmina) en las zonas más frías(27). Se observa que los refractarios de alúmina-cromina son superiores a los refractarios de alúmina y magnesia cromo en presencia de escoria ácida(28).

hombre vertiendo metal fundido en un molde
corredor del arco hecho de ladrillos refractarios

Resumen

  • Los materiales refractarios son cruciales en el suministro de materiales de importancia mundial como el hierro, el acero y el aluminio.
  • Las aluminias se han hecho presentes en hormigón/cemento refractario que ofrece un carácter de rendimiento térmico muy mejorado.
  • Los compuestos de cromo se observan como un componente valioso de los refractarios, a menudo junto con aluminatos y magnesitas, debido a su alta estabilidad térmica.
  • Los refractarios basados en Chrome han encontrado una aplicación particular de alta importancia en los procesos de gasificación, proporcionando un proceso confiable y resistente.
Arena cromada
Harina de cromomita en una olla

Referencias

1 P. Ma, et al., Constr. Construir. Mater. 2015, 93, 371

2 W. E. Lee et al., Int. Estera. Rev., 2001, 46, 145

3 J. E. Kopanda y G. Maczura, Alumina Chemicals – Science and Technology Handbook, American Ceramic Society, Westerville, Estados Unidos, 1990

4 A. V. Briebach, Trans. J. Br. Ceram. Soc., 1972, 71, 153

5 D. R. Lankard, Adv. Ceram. 1984, 13, 46

6 G. MacZura et al., en Proc. UNITECR '95, Asociación Técnica de Refractarios Japón, Kioto, 1997

7 P Krietz et al., Soy. Ceram. Soc. Toro. 1990, 69, 1690

8 J. P. Radal et al., Adv. Ceram. 1984, 13, 274

9 J. Barnhart, Reg. Toxicol. y Pharmacol., 1997, 26, 3

10 J. O. Nriagu y E. Nieboer (eds.), Chromium in the Natural and Human Environments, Wiley-Interscience, Nueva York, 1988

11 N. McEwan et al., Chromite—A Cost-effective Refractory Raw for Refractories in various Metallurgical Applications in Southern African Pyrometallurgy 2011, eds. R. T. Jones y P. den Hoed, Johannesburgo, 2011

12 J. Refractarios a base de magnesia, en óxidos de alta temperatura Parte I Magnesia, Refractariosde cal y cromo, A. M. Alper (ed.), Academic Press, Nueva York, 1970

13 W. D. Kingery, H, K. Bowen y D. R. Uhlman, Introduction to Ceramics, 2nd ed., Wiley, Nueva York, 1960

14 A. Muan y E. F. Osborne, Equilibrio de fase entre óxidos en la fabricaciónde acero , Addison Wesley, Reading, Estados Unidos, 1965

15 A. Muan y S. Somiya, J. Am. Ceram. Soc., 1959, 42, 603

16 Patente de los Estados Unidos US3360387A, 1967, expiró

17 Patente de los Estados Unidos US4366256A, 1982, expiró

18 E Ruh y J. S. McDowell, J. Am. Ceram. Soc., 1962, 45, 189

19 W. E. Lee y W. M. Rainforth, Ceramic Microstructures - Property Control by Processing, Chapman and Hall, Londres, 1994

20 J. H. Chesters, Refractarios: Producción y Propiedades,Instituto de Materiales, Londres, 1973

21 K. Matusmoto, Chem. Abst., 1963, 59, 3626

22 T. R. Lyman y W. J. Rees, Trans. Ceram. Soc. 1937, 36, 110

23 H. G. Emblem y T. J. Davies, Rev. Chem., 1993, 13, 103

24 H. B. Kim y M. S. Oh, Ceramics Int., 2008, 34, 2107

25 J. P. Bennett, Refractarios Aplicaciones y Noticias, 2004, 9, 20

26 W. A. Taber, Refractarios Aplicaciones y Noticias, 2003, 8, 18

27 Z. Guo, Soy. Ceram. Soc. Toro., 2004, 83, 9101

28 J. A. Bonar et al., Soy. Ceram. Soc. Toro., 1980, 59, 4